1986年加入无线电视后,黎耀祥早期开始跑龙套,其参与的第一套电视剧是处境剧《绿卡何价》。后来演出小配角,《
贼公阿牛》是他首部有角色名字的电视剧。
80年代末,黎耀祥在周星驰、黎明、梁朝伟等人主演的剧集《
我本善良》《
绝代双骄》《
侠客行》《
天涯歌女》《
他来自江湖》等均有角色出演。
黎耀祥参与了多部根据金庸作品改编的电视剧,包括1992年《
中神通王重阳》、1993年《
射雕英雄传之
南帝北丐》、1994年播出的《射雕英雄传》皆饰演周伯通。
1995年,他接受电台节目《周末号花车》主持人车淑梅访问,成为他第一个电台访问。1995年播出的《
神雕侠侣》中,黎耀祥第四次饰演老顽童周伯通。
在1996年播出的《
西游记》(TVB版)中,与张卫健、江华等人合作,首次尝试第二男主角。
1997年在《
乐坛插班生》中饰演模仿歌手罗文的卢志才,建立了其登台演唱及慈善节目中模仿罗文的形象。
1998年,他再次与江华、麦长青等人合作出演《西游记Ⅱ》,饰演整日将“多情
自古空余恨,此恨绵绵无绝期”挂在嘴边的猪八戒。同年,他与无线的合约完结后未获挽留,《
反黑先锋》是其离开前的最后作品。正式到电影圈闯荡的黎耀祥,接连接演了陈小春、李灿森等主演的《
生化寿尸》、《
阴阳路》系列等电影作品。然而,之后发展却并不顺利。于是,在监制赵崇基和无线高层曾励珍促成下,黎耀祥重返无线。
2002年重返无线后,他首部作品是在《
谜情家族》中饰演变性人欧文伟。
2005,他拍摄了《
秀才遇着兵》《
识法代言人》等剧,角色都是男二或男三。
2007年,在以国际标准社交舞为题材的《舞动全城》中担任男主角。在与谢天华等合作的《迎妻接福》中已表现他可演出奸角的一面。在《
秀才爱上兵》中,他再次扮演一个正义的角色――为民请命的青天状师。
2008年,参演年度收视冠军(最高收视达50点)剧集,由刘家豪监制,夏雨、李司棋、2009年在万千星辉颁奖典礼中,黎耀祥凭借《巾帼
枭雄》夺得“tvb人气大奖”,并连续获得“观众最爱男角色、最佳男主角”合共三个奖项,成为无线电视举办颁奖礼以来首名“三料视帝”,亦是首名获配角奖后翌年即获主角奖项的艺人。他也凭柴九于翌年的纽约国际电影电视节赢得“最佳角色演绎优异奖”,成为他第一个国际奖项。
在2010年开拍台庆剧《
巾帼枭雄之义海豪情》中,黎耀祥再次担演第一男主角,饰演刘醒。2010年腾讯网星光大典,祥仔蝉联2010年度港台电视男演员。同年,无线电视因《
毕打自己人》剧受欢迎而开拍《
天天天晴》,他于剧中饰演潇洒乐观的整型外科专科医生明世安,再次伙拍毛舜筠。三联出版集团资深编辑罗展凤女士阅读祥仔于免费报章am730撰写的专栏《
戏假情真》后,决定要为他出一本书:《戏剧浮生》。11月,在第44届万千星辉颁奖典礼中,祥仔凭借《巾帼枭雄之义海豪情》蝉联“最佳男主
角”奖项,成为了继1998年罗嘉良后第二位蝉联该奖项的演员。
2011年中,尽管《义海豪情》尚未于中国内地正式播出,但他也凭刘醒入围第十七届上海电视节“白玉兰奖”的“最佳男演员”,成为第一个入围的香港男演员。在《天天天晴》拍摄将近尾声时,黎耀祥接拍了于2011年初开机的无线电视新剧《法证先锋III》,饰演法证部主管布国栋。此剧为2011年无线电视翡翠台的台庆剧,并成为2011年度全年收视冠军剧集。同年12月,随着无线电视宋朝宫廷争斗剧《
造王者》拍摄完毕,黎耀祥立即投入拍摄另一部剧集《
大太监》,并饰演李莲英一角,与饰演慈禧太后的米雪再度合作。
2012年,与郑则仕、陈锦鸿、郭羡妮等合作,梁材远监制的《
盛世仁杰》播出。于12月举行的45届无线《万千星辉颁奖典礼》,颁奖礼大改赛制,以全民投票选出视帝视后和最佳剧集奖,三个奖项共收得1542922票。“一人一票”,黎耀祥凭《大太监》中李莲英一角斩获114947票,三度问鼎“
最佳男主角”。
2013年,与唐诗咏、萧正楠、敖嘉年等合作,李添胜监制的《
神探高伦布》播出,但收视惨遭滑铁卢。10月与陈豪、陈法拉、伍咏薇等合作由徐正康监制的《
法外风云》(原名《传爱事务所》)开播。
2014年,8月与苏玉华、唐诗咏等合作的《
载得有情人》播出;11月黎耀祥与胡定欣、黄浩然、邵美琪、萧正楠等合作的台庆剧《
名门暗战》播出,结局篇以平均25点、最高31点的成绩落下了帷幕。与黄秋生、汤镇业合作拍摄王心慰监制的电视剧《枭雄》,以及与邵美琪、胡定欣等合作《
商战》,与胡杏儿等合作的《
巾帼枭雄之谍血长天》都将于2015年台庆档播出。
2015年,其参演的电视剧《
风云天地》于5月28日安徽卫视黄金档上星首播,6月22日在香港翡翠台、高清翡翠台播出。